一、簡(jiǎn)介
稀土化合物作為一類性能奇特的物質(zhì),具有獨(dú)特的光、電、磁以及界面效應(yīng)、屏蔽
作用和化學(xué)活潑性等多種功能。目前,塑料用稀土類功能添加劑的研究已取得了不少成
效良好或前景誘人的研發(fā)成果。稀土化合物已成功地用作 PVC熱穩(wěn)定劑,利用稀土化
合物的熒光性質(zhì)也已制成發(fā)光塑料,利用磁性稀土材料制成了磁性塑料,利用稀土化合
物的光轉(zhuǎn)換性質(zhì)制成了發(fā)光塑料等。高效、多功能塑料用稀土助劑以及具有特種功能的
稀土高分子材料的開(kāi)發(fā)應(yīng)用,必將成為我國(guó)高分子材料領(lǐng)域原始性技術(shù)創(chuàng)新、產(chǎn)品創(chuàng)新
的熱點(diǎn)和亮點(diǎn)。
目前,我國(guó)塑料用稀土助劑的研究和應(yīng)用還處于初級(jí)階段,但稀土化合物用作高分
子材料助劑的工業(yè)化成果不斷推出,已使我國(guó)塑料用稀土助劑的研究和應(yīng)用處于國(guó)際領(lǐng)
先水平。
發(fā)展塑料用稀土助劑不僅可實(shí)現(xiàn)我國(guó)塑料助劑的高技術(shù)化,促進(jìn)通用塑料的高性能
化,為我國(guó)開(kāi)發(fā)新型高分子材料,提高現(xiàn)有高分子材料的使用性能和使用價(jià)值開(kāi)拓一條
新的途徑,對(duì)帶動(dòng)我國(guó)稀土工業(yè)的發(fā)展、促進(jìn)山區(qū)經(jīng)濟(jì)建設(shè)有深刻的影響和推動(dòng)作用,
主要表現(xiàn)在以下幾方面:
1)塑料用稀土助劑用作 PVC熱穩(wěn)定劑,對(duì)于穩(wěn)定劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整,促進(jìn)穩(wěn)定劑
向無(wú)毒、高效、環(huán)保發(fā)展以及提升我國(guó) PVC建材的綠色化和使用性能做出貢獻(xiàn)。
2)塑料用稀土助劑作為聚烯烴的新型改性劑,可提高聚烯烴的使用性能或改善其
加工性,從而提升使用價(jià)值,為實(shí)現(xiàn)通用樹(shù)脂的高性能化、工程化開(kāi)辟了一條新路。
3)塑料用稀土助劑作為塑料填充改性的原料———無(wú)機(jī)粉體新型表面處理劑,可提
高無(wú)機(jī)粉體與基礎(chǔ)樹(shù)脂的相容性,使填充改性材料的多種性能發(fā)生質(zhì)的飛躍,大幅度提
升附加值,“點(diǎn)石成金”。這不僅對(duì)發(fā)展無(wú)機(jī)剛性粒子增韌高分子材料有貢獻(xiàn),而且對(duì)
我國(guó)無(wú)機(jī)粉體傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的提升和高附加值產(chǎn)品的發(fā)展有積極的推動(dòng)作用。
4)塑料用稀土助劑用作加工助劑和高效潤(rùn)滑劑的開(kāi)發(fā),可促進(jìn)我國(guó)塑料加工工藝
高速化。
5)塑料用稀土助劑在合成樹(shù)脂、塑料增塑劑的合成過(guò)程中用作催化劑或添加劑,
可提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低成本,帶動(dòng)合成工業(yè)的發(fā)展。
6)采用塑料用稀土助劑,可制成特殊工程塑料和功能材料,提升國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)
力。
二、主要品種與特性
1.WOT系列無(wú)機(jī)粉體稀土多功能表面改性劑
性質(zhì) 白 色 粉 末,軟 化 點(diǎn) 92~100℃,粘 度 (130℃) ≤995mPa· s,揮 發(fā) 分
(105℃,4h)≤2.5%,金屬氧化物含量≥8.0%。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本系列產(chǎn)品是根據(jù)無(wú)機(jī)剛性粒子增韌機(jī)理和多向配位原理研究開(kāi)
發(fā)的一種配位型無(wú)機(jī)粉體表面處理劑,用于處理碳酸鈣、硫酸鋇、蒙脫土、氫氧化鎂、
氫氧化鋁、云母、滑石粉等無(wú)機(jī)粉體,可顯著改善無(wú)機(jī)粉體在聚烯烴等高聚物基體中的
浸潤(rùn)性和分散性,并在無(wú)機(jī)粉體與高聚物基體中產(chǎn)生一定的界面作用和界面層,增強(qiáng)無(wú)
機(jī)粉體與基體樹(shù)脂的結(jié)合力,提高無(wú)機(jī)粉體/高聚物復(fù)合體系的力學(xué)性能,特別是沖擊
性能。
該系列產(chǎn)品還能改善無(wú)機(jī)粉體-高聚物復(fù)合體系的流變性能,提高制品的表面光澤,
在聚丙烯基材料中還具有晶型改質(zhì)劑的功效,是一種多功能的無(wú)機(jī)粉體表面改性劑。
該系列產(chǎn)品具有下述應(yīng)用特點(diǎn):顯著改善無(wú)機(jī)粉體在聚烯烴等高聚物基體中的浸潤(rùn)
性和分散性,增加無(wú)機(jī)粉體的加入量;提高復(fù)合體系的力學(xué)性能;改善復(fù)合體系的加工
流動(dòng)性,對(duì)高填充體系和 LLDPE體系的效果更加顯著;提高塑料制品的表面光澤,改
變 PP的晶型結(jié)構(gòu),從而顯著提高 PP基材的力學(xué)性能,特別是沖擊性能和熱性能。
2.XL-955稀土鋁酸酯偶聯(lián)劑
性質(zhì) 熔融溫度 <5.0℃,熔化時(shí)間≥95min,揮發(fā)分 <0.5%,降黏幅度≥98%,
熱分解溫度≥250℃。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本品適用于多種無(wú)機(jī)填料或顏料及各類樹(shù)脂的表面活化改性處
理。
3.RE-120稀土穩(wěn)定劑
性質(zhì) 淡黃色油狀透明液體。酸值 <10mgKOH/g,水分 <0.5%,色度 (Pt/Co) <
200號(hào)。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本品為聚氯乙烯新型熱穩(wěn)定劑,0.4份 RE-120可代替 25份液體
Ba/Zn或液體 Ca/Zn。本品因效能高,用量少,使配方成本顯著降低,制品毒性亦大大
改善。本品的熱穩(wěn)定效率是一般鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑的 2~8倍,可應(yīng)用于層壓板、擠出板
材、管材、鞋底料等。
4.稀土復(fù)合穩(wěn)定劑
性質(zhì) 白色或微黃色粉末,無(wú)臭。稀土金屬總含量 >10%,水分 <2%,細(xì)度 >200
目。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本品為聚氯乙烯新型熱穩(wěn)定劑,具有優(yōu)良的初期、長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性
和透明性,無(wú)污染,與樹(shù)脂的相容性、分散性、壓析性優(yōu)良,加工性、潤(rùn)滑性好。因本
品綜合性能優(yōu)良,適用于不同加工方法、不同用途的聚氯乙烯軟、硬制品。
5.硬脂酸稀土/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
性質(zhì) 粉末狀。熔點(diǎn) >112℃,細(xì)度 (通過(guò) 0.075mm篩) >95%,氧化稀土總量 >
15%,鋅含量 >1.5%,水分 <2.0%,游離酸 <1.5%。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本品為聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑,適用于聚氯乙烯軟質(zhì)、硬質(zhì)的透明與
不透明制品,如線槽、型材、中空透明礦泉水瓶、塑料鞋、硬質(zhì)管材、管件等。本品可
替代鎘鹽、鋇鹽穩(wěn)定劑,也可在某些產(chǎn)品中替代鉛鹽 、有機(jī)錫穩(wěn)定劑。
6.REC-LSS稀土多功能復(fù)合穩(wěn)定劑
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 使用本品制造的塑料制品具有優(yōu)越的耐熱、耐光及耐候性,優(yōu)異
的電絕緣性能,高分散性,低析出性,高的偶聯(lián)、增韌及促進(jìn)熔融作用,可加大填充劑
用量,提高加工性,降低能耗,提高產(chǎn)品質(zhì)量及產(chǎn)量,降低產(chǎn)品綜合成本,提高發(fā)泡倍
率,令產(chǎn)品泡孔細(xì)度均勻穩(wěn)定、易粘貼、印刷性高,主要用于電纜料、電線制品、耐硫
化人造革、泡沫人造革、著色填充薄膜、藥品器皿、管道、輸送帶等軟制品。
7.REC-LSR稀土多功能復(fù)合穩(wěn)定劑
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 使用本品制造的塑料制品具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、耐候
性,不產(chǎn)生硫化污染,可提高產(chǎn)品的力學(xué)性能及表觀質(zhì)量,主要用于門窗型材、管材、
裝飾板材等硬制品。該產(chǎn)品具有下述優(yōu)點(diǎn):具有獨(dú)特的偶聯(lián)、增韌作用,可加大填充劑
用量,降低產(chǎn)品成本;兼具潤(rùn)滑性和加工性,促進(jìn)物料熔融,提高塑化度和塑化程度;
減少潤(rùn)滑劑用量,簡(jiǎn)化配方,并使加工工藝范圍變寬,操作簡(jiǎn)便;優(yōu)異的焊接性能,高
焊角強(qiáng)度,提高后加工的質(zhì)量;無(wú)粘附,無(wú)腐蝕,脫模性能好,清模周期成倍延長(zhǎng);能
給予著色型材、管材高的色澤鮮艷度,提高飽和度、牢固度及持久性。
8.REC-LST稀土多功能復(fù)合穩(wěn)定劑
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 使用本品制造的塑料制品具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、抗氧化性、耐候
性,無(wú)硫化污染,高維卡軟化點(diǎn),透明性優(yōu)于有機(jī)錫類穩(wěn)定劑。本品可提高著色制品的
鮮艷度、色飽和度及持久性,具有優(yōu)異的潤(rùn)滑性及加工性,兼具增韌、促進(jìn)熔融作用,
能提高制品的力學(xué)性能,主要用于軟、硬質(zhì)透明制品。
9.XW 稀土穩(wěn)定劑
性質(zhì) 白色滑膩感粉末。熔點(diǎn) 100~110℃,水分含量≤3%,細(xì)度 (孔徑 0.9mm)
≥98%。不溶于水,溶于乙醇和三氯甲烷。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本品是由稀土和脂肪酸等合成的新型 PVC穩(wěn)定劑,配伍性好,
用于硬質(zhì)、半硬質(zhì)及軟質(zhì) PVC的加工,尤其用于壓延、注塑、吹塑等 PVC制品熱穩(wěn)定
性能好,協(xié)同配伍好,可降低成本,提高制品耐候性。本品能等量代替有機(jī)錫類穩(wěn)定
劑,推薦用量 0.3~1份 (phr)。
10.稀土鈣鋅熱穩(wěn)定劑
性質(zhì) 技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表 4-31。
表 4-31 稀土鈣鋅熱穩(wěn)定劑的性能指標(biāo)
項(xiàng) 目
WWP-A
WWP-C
WWP-11
WWP-1
外觀
白色或微黃色粉末、粒狀
金屬氧化物含量 (%)
>
7
7
6
7
揮發(fā)分 (%)
<
2.0
2.0
2.0
2.0
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 該系列產(chǎn)品是通過(guò)獨(dú)特的合成調(diào)優(yōu)技術(shù),由鈣、鋅、稀土等多種
元素有機(jī)功能化合物和高效協(xié)效劑復(fù)合而成,適用于 PVC制品。
產(chǎn)品型號(hào)及適用范圍見(jiàn)表 4-32。
表 4-32 稀土鈣鋅熱穩(wěn)定劑的產(chǎn)品型號(hào)及適用范圍
型 號(hào)
適用范圍
推薦用量/份 (phr)
WWP-A
注塑專用
4.0~6.0
WWP-C
透明及非透明硬制品
3.0~4.0
WWP-11
透明軟、硬制品
2.0~4.0
WWP-1
電線、電纜及其他軟制品
2.0~5.0
產(chǎn)品具有如下應(yīng)用特點(diǎn):
1)具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、潤(rùn)滑性、耐候性。
2)無(wú)毒、無(wú)臭、無(wú)鉛污染、安全衛(wèi)生,利于環(huán)境保護(hù)。
3)與 PVC混配料的分散性、相容性、配伍協(xié)效性好,無(wú)硫化污染,制品透明度
高,電絕緣性好。
4)無(wú)析出,成型加工性好,促進(jìn)熔融,提高 PVC熔體強(qiáng)度。
5)擠出速率高,特別適用于高速擠塑加工。
11.WBT系列聚烯烴無(wú)機(jī)增韌改性劑
性質(zhì) 密度 2.68~2.75g/cm3
,揮發(fā)分≤0.3%,pH值 7~9,白度≥90。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 該系列產(chǎn)品是一種新型功能性改性助劑,用于聚烯烴,加入量為
10~120份 (phr)樹(shù)脂。該系列產(chǎn)品是以納微尺度的無(wú)機(jī)粉體粒子如碳酸鈣、硫酸鋇
等為基料,采用新型多維配位型改性劑為表面處理劑,通過(guò)獨(dú)特的配位包裹處理技術(shù)制
成的增韌補(bǔ)強(qiáng)改性劑。該系列產(chǎn)品改變了無(wú)機(jī)粒子表面性能,改善了無(wú)機(jī)粒子在高聚物
基體中的浸潤(rùn)性和分散性,并在無(wú)機(jī)粒子和基體之間產(chǎn)生了界面作用,提高與基體的結(jié)合
力。在聚丙烯加工成型過(guò)程中,該系列產(chǎn)品能改變聚丙烯的結(jié)晶形態(tài),明顯地提高聚丙烯
改性材料的韌性、加工流動(dòng)性、剛性、模量、耐熱及尺寸穩(wěn)定性,有效降低物料成本。
該系列產(chǎn)品應(yīng)用特點(diǎn)為:①與聚烯烴基體樹(shù)脂相容性好,能夠均勻分散,提高材料
韌性的同時(shí)提高材料的剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性等。②可降低聚烯烴復(fù)合物的熔體粘
度,改善加工流動(dòng)性能,節(jié)能降耗。③綜合性能優(yōu)于一般偶聯(lián)劑處理的產(chǎn)品,能夠?qū)崿F(xiàn)
高填充,改善制品的力學(xué)性能。
12.稀土類晶型改性劑
性質(zhì) 白色粉體。密度約 1.1g/cm2
,金屬氧化物含量 >3.0%,揮發(fā)分 (105℃,
2h)≤1.5%。
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本系列產(chǎn)品是新型 β晶型成核劑,β晶型轉(zhuǎn)化率達(dá) 95%以上。
該品在明顯改善聚丙烯樹(shù)脂韌性和熱變形溫度的同時(shí),不降低其他力學(xué)性能。加入少量
該系列產(chǎn)品,可明顯改善聚丙烯材料的韌性和其他性能。該系列產(chǎn)品可制成母料加入,
也可以直接與 PP摻混使用。該系列產(chǎn)品在聚丙烯的多次加工過(guò)程中結(jié)構(gòu)和性能穩(wěn)定,
不影響成核效果。推薦用量:按質(zhì)量份 (phr)PP計(jì),添加量 0.05% ~0.5%,最佳用
量 0.1% ~0.3%。
13.WMH改質(zhì)劑
性質(zhì) 產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表 4-33。
表 4-33 WMH改質(zhì)劑的技術(shù)指標(biāo)
項(xiàng) 目
指 標(biāo)
WMH-2A
WMH-2B
WMH-2C
密度/(g/cm3)
≤2.45
2.60
揮發(fā)度 (105℃,4h)(%)
≤1.5
≤1.0
pH值
7.0~9.0
8.0~9.0
過(guò)篩率
(通過(guò) 0.075mm篩)(%)
≥95.0
(通過(guò) 0.25mm篩)(%)
≥98.0
白度 (%)
≥90
≥85
≥90
用法及應(yīng)用特點(diǎn) 本品是以微細(xì)化的無(wú)機(jī)粉體粒子碳酸鈣、硫酸鋇等為基料,采用
特殊表面處理劑,通過(guò)獨(dú)特的表面化學(xué)包裹處理技術(shù)制成的增韌增剛改性劑。本品是
PVC高分子材料用的一種無(wú)機(jī)剛性粒子增韌劑。使用時(shí),廠家原生產(chǎn)配方組成及填充體
系不變,一般制品可加入本產(chǎn)品 10~20份 (phr)樹(shù)脂,高檔制品加入本產(chǎn)品 3~5份
(phr)樹(shù)脂,加入方法與 CaCO3填充料相同,無(wú)需改變?cè)a(chǎn)工藝條件,廠家可根據(jù)
自身要求進(jìn)行調(diào)整。
該產(chǎn)品改善了無(wú)機(jī)粒子在高聚物基體中的浸潤(rùn)性和分散性,表現(xiàn)出明顯的無(wú)機(jī)粒子
增韌效果,使 PVC復(fù)合體系具有較均衡的韌性和強(qiáng)度。能夠?qū)崿F(xiàn)高填充,提高制品的
力學(xué)性能和表面光澤,降低生產(chǎn)成本。
本品具有如下應(yīng)用特點(diǎn):
1)與 PVC樹(shù)脂相容性好,能夠充分均勻分散,提高材料韌性的同時(shí),提高其剛
性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性等性能。
2)可降低 PVC復(fù)合物熔融粘度,改善加工流動(dòng)性能。
3)綜合性能優(yōu)于一般偶聯(lián)劑處理的產(chǎn)品,能夠?qū)崿F(xiàn)高填充,改善制品的力學(xué)性
能,降低生產(chǎn)成本。
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