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基礎(chǔ)知識:抗氧劑在聚丙烯穩(wěn)定化中的應(yīng)用(長效/加工)

發(fā)布日期:2023/2/10 14:25:48 訪問次數(shù):426

在隔絕氧氣的條件下,聚丙烯具有相當(dāng)好的熱穩(wěn)定性。但是,聚丙烯對氧化作用是
非常敏感的。為此,在送到制品加工廠之前,聚丙烯樹脂通常都要經(jīng)過一定的穩(wěn)定處
理,至少在聚合階段就要施用部分抗氧劑;在最后的造粒工序再進一步投加抗氧劑。用
于聚丙烯的抗氧劑應(yīng)具備以下主要的輔助性能,即不應(yīng)對聚丙烯基質(zhì)造成色污,應(yīng)具有

較好的相容性、抗抽出性和較低的揮發(fā)性。


1.聚丙烯的加工穩(wěn)定劑
一般,聚丙烯的成型加工溫度為 220~280℃。若未經(jīng)有效的穩(wěn)定處理,那么在加
工溫度下聚丙烯就可能發(fā)生熱降解作用 (熔體指數(shù)的增大可直接反映出聚丙烯出現(xiàn)了
降解)。
工業(yè)上采用的抗氧劑體系,主要構(gòu)成是加工穩(wěn)定劑、長效熱穩(wěn)定劑、硬脂酸鈣或硬
脂酸鋅及其必要的協(xié)同劑。其中,典型的加工穩(wěn)定劑有 2,6-二叔丁基對甲酚 (簡稱為
BHT)、亞磷酸酯及膦酸酯類。亞磷酸酯和磷酸酯類穩(wěn)定劑主要有 4,4′-聯(lián)苯基二膦酸
四 (2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二硬脂醇季戊四醇酯、亞磷酸三 (壬基苯基)
酯、亞磷酸三 (2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇
酯。上述各種穩(wěn)定劑的用量,一般為 0.05% ~0.25%。在評價各種穩(wěn)定劑體系的作用
效果時,最好采用多次擠出加工的辦法。
值得注意的是,工業(yè)上采用的聚丙烯穩(wěn)定體系中,含磷化合物的穩(wěn)定劑常要與受阻
酚并用。熔體指數(shù)的變化程度與高聚物的固有特性密切相關(guān),但每個穩(wěn)定劑配方的有效
性并不隨高聚物類型的不同而產(chǎn)生顯著的改變。
如果對加工穩(wěn)定性要求不太高,這時只要單獨使用高分子量的酚類穩(wěn)定劑即可。與
2,6-二叔丁基對甲酚 (BHT)的情況不同,含磷化合物具有良好的抽出穩(wěn)定性,同時,

還具有抑制偶然出現(xiàn)輕度色污的功能。


2.聚丙烯的長效熱穩(wěn)定劑
高溫下,聚丙烯一旦接觸空氣,即可被氧化降解并成為粉狀產(chǎn)物。這一氧化過程的
誘導(dǎo)期具有很好的重復(fù)性,即通常所謂的熱烘老化壽命 (ovenlifetimes)。其氧化的終
點,目測即可很容易地判定。氧化結(jié)果所造成的粉化現(xiàn)象,多是從試樣的邊角開始。試
樣熱烘老化壽命的單位,常以天計。影響熱烘老化壽命的因素,主要是所采用的穩(wěn)定劑
種類及其穩(wěn)定劑配方體系、穩(wěn)定劑的用量、試樣厚度和試驗溫度以及 Forsman所提出的
一些更具體的試驗參數(shù)。
聚丙烯的長效熱穩(wěn)定劑,主要有中 (M=300~600,M為相對分子質(zhì)量)、高 (M
=600~1200)分子量的酚類化合物,并常與硫醚類化合物并用。硫醚與酚并用??僧a(chǎn)
生協(xié)同效應(yīng)??勺鳛榱蛎鸦衔飸?yīng)用的有:硫代丙酸二月桂醇酯 (DLTDP)、硫代二丙
酸二硬脂醇酯 (DSTDP)和二 (十八烷基)聯(lián)硫醚。常用的長效熱穩(wěn)定劑有:3-(3,
5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、四 3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季
戊四醇酯、1,3,5-三 (3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1,1,3-三 (5-叔丁
基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,3,5-三 (3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、二[3,3-

二(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸]乙二醇酯。


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