從抗氧劑應(yīng)用消費(fèi)比例來看,ABS樹脂與聚丙烯幾乎相當(dāng)。
與抗沖擊聚苯乙烯類似,ABS樹脂因含有不飽和的彈性體鏈段,所以對氧化作用是
敏感的。同時(shí),因?yàn)?ABS樹脂所含容易受氧化的不飽和組分高于抗沖擊聚苯乙烯 (不
飽和組分的重量含量,在 ABS樹脂中可高達(dá) 30%,而在抗沖擊聚苯乙烯中只占到
10%),且 ABS制品的價(jià)值高,使用壽命也要求較長些,所以抗氧劑在 ABS樹脂中的用
量一般要比抗沖擊聚苯乙烯高。
1.合成期間 ABS樹脂的穩(wěn)定處理
ABS樹脂主要有以下兩種生產(chǎn)工藝:
1)在聚丁二烯膠乳中通入苯乙烯和丙烯腈進(jìn)行接枝共聚之后,與另外合成得到的
苯乙烯-丙烯腈共聚物 (SAN)膠乳進(jìn)行摻混,最后經(jīng)凝析和干燥而得到 ABS樹脂。
2)把經(jīng)分別合成、干燥得到的接枝高聚物和 SAN樹脂兩種高聚物進(jìn)行共混造粒。
在上述兩種生產(chǎn)工藝中,高聚物粉料都要求在 100~150℃的條件下進(jìn)行干燥處理。
在這樣高的溫度下,粉狀高聚物對氧化作用是極為敏感的。因此,要是穩(wěn)定處理不當(dāng),
或是加入的抗氧劑未能獲得很好的分散而起不到對氧的攻擊進(jìn)行有效的防護(hù),結(jié)果就會(huì)
影響產(chǎn)品的性能,甚至在干燥階段就會(huì)出現(xiàn)高聚物的性能降低。為此,抗氧劑的投加時(shí)
間應(yīng)在 ABS膠乳凝析之前。在這個(gè)時(shí)期投加,抗氧劑常配成乳液的形式 (有時(shí)也采用
溶液的形式)與高聚物膠乳進(jìn)行均勻的摻混。此外,作為 ABS樹脂的主抗氧劑,在實(shí)
際應(yīng)用時(shí)經(jīng)常還要并用一定的協(xié)同增效劑。用于 ABS樹脂的主抗氧劑主要有:2,6-二
叔丁基對甲酚 (BHT)、2、2′-亞甲基-雙 (4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亞甲基-雙 (4-
甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亞甲基-雙 (4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2′-亞甲基-雙 (4-
甲基-6-壬基苯酚)、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、1,1,3-三 (5-
叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷。常用的協(xié)同增效劑有亞磷酸三 (壬基苯基)酯和硫
代二丙酸二月桂基酯。上述抗氧劑在常溫時(shí)多是液體或是較低熔點(diǎn)的固體。為便于能配
制成穩(wěn)定乳液進(jìn)行應(yīng)用,抗氧劑這一特性是個(gè)重要的前提條件。順便提一下,磷酸三戊
酯 (TNPP)常用作主抗氧劑的溶劑。與此同時(shí),抗氧劑還應(yīng)具備低揮發(fā)度和低汽提揮
發(fā)性的特點(diǎn)。
2.在加工期間和制品應(yīng)用條件下 ABS的穩(wěn)定處理
ABS樹脂主要用于生產(chǎn)注塑制品。只要在合成階段能合理地施用抗氧劑,一般均可
滿足成型加工期間及制品使用條件對熱氧化穩(wěn)定性的要求。但是,對于采用擠出工藝生
產(chǎn)的管材、板材等制品,因加工工藝的改變,一般要求更有效的穩(wěn)定處理。通常,抗氧
劑可以乳液的形式投加于合成工序的膠乳中及之后的造粒工序。除了抑制色污外,輔抗
氧劑的主要作用就是阻止制品沖擊強(qiáng)度的降低。為此,常使用一些相對分子質(zhì)量適中的
抗氧劑,例如硫代雙酚、亞甲基雙酚和羥基苯基丙酸酯類化合物。其中,某些抗氧劑還
可并用硫代二丙酸二月桂基酯 (DLTDP)。
抗氧劑的作用效果可通過老化試驗(yàn)予以評定,老化試驗(yàn)的溫度一般為 180~200℃
老化前試樣的黃度指數(shù)均為 7。實(shí)際上,用不同抗氧劑穩(wěn)定的試樣經(jīng)擠出加工后,通常
有 2~5左右的黃度指數(shù)差值。此外,亞甲基雙酚類抗氧劑具有色污,而 3-(3,5-二叔
丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯則幾乎無此現(xiàn)象。
用 180~200℃下的老化試驗(yàn)研究沖擊強(qiáng)度受影響的程度,只適用于 ABS的壓模試
樣。對于注塑試樣,由于在該溫度下試樣的收縮率過大,因而難以采用這種評價(jià)試驗(yàn)方
法。
對于 ABS樹脂氧化作用的定量測定,可以采用紅外反射光譜法 (衰減全反射,
ATR)。采用紅外光譜法時(shí)可動(dòng)態(tài)地觀察到,雙鍵 (順式—C
C—) 吸收峰隨羰基
( C O )吸收峰的出現(xiàn)而同時(shí)消失。CIBA—GEIGY公司實(shí)驗(yàn)室的研究工作表明,羰
基的形成與色污之間存在著直接的關(guān)系。
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